Deb nomlanganpoliuretanPoliuretyanlar va poli ergatsiyasining reaktsiyasi natijasida hosil bo'lgan poliuretanning qisqartmasi molekulyar zanjirda bir necha bor ko'p takrorlanadigan amininolar (- NH-CO o -) tarkibida. Aminiy-Ester guruhiga qo'shimcha ravishda, amerikalik ester guruhiga qo'shimcha ravishda haqiqiy sintezanli poliuretan qatronlari, shuningdek, karbamid va biuret kabi guruhlar ham bor. Gidroksil guruhlari bilan polimudlar "Yumshoq zanjirli segmentlar" deb ataladigan gidroksil guruhlari bilan uzoq vaqt zanjirli molekulalarga tegishli.
Yumshoq va qattiq zanjirli segmentlar bilan poliuretan qatronlari orasida atigi kam foiz, ular aminokislotan estretlari, shuning uchun ularni poliuretan deb atash o'rinli bo'lmasligi mumkin. Keng ma'noda poliuretan izothyanat qo'shimchaidir.
Poliuretanning turli xil tuzilmalarini ishlab chiqarish uchun turli xil poliurdixiya turli xil tuzilmalarni ishlab chiqarish uchun turli xil poliuradi va turli xil xususiyatlarga ega polier materiallari, plastinkalar, kauchuklar, tolalar, tolalar
Poliuretan kauchuk maxsus rezina turiga kiradi, bu izothirate bilan polietik yoki poliesterga tayyorlangan. Turli xil turdagi xom ashyo, reaktsiya shartlari va kesishish usullari tufayli ko'plab navlar mavjud. Kimyoviy tuzilish nuqtai nazaridan poliester va polietik turlar istiqbollari istiqbolli, uchta tur mavjud: aralashtirish turi, quyish turi va termoplastik tip.
Sintetik poliuretan kauchuk odatda past molekulyar og'irlikdagi mitekulyar og'ir polimer hosil qilish uchun zanjir kengayishi reaktsiyasiga duchor bo'lgan dimoleksuant yoki diyizyanate-ni reaktiv ravishda sintez qiladi. Keyin, kesishqoq o'tish vositalari qo'shilib, vulkanli kauchuk bo'lish uchun uni davolash uchun qizdiriladi. Ushbu usul prepmuloistizatsiya yoki ikki bosqichli usul deb ataladi.
Bundan tashqari, bir bosqichli usuldan foydalanish mumkin - to'g'ridan-to'g'ri diizokyan yoki poliuretan rezina kauchuk hosil qilish uchun chiziqli pikerlar, zanjirli poliester yoki kesish vositalarining aralashishi mumkin.
TPU molekulalarida A-Segment Makromolekulyar zanjirlarni yaxshi egiluvchan va ikkinchi darajali o'tish nuqtasini kamaytirish va uning qattiqligi va mexanik kuchini kamaytirishni osonlashtiradi. B-segment makromolekulyar zanjirlarning aylanishini bog'laydi, bu polimerning yumshatadigan va ikkilamchi o'tish nuqtasini ko'paytirishga olib keladi, natijada qattiqlik va mexanik kuchning ko'payishi va egiluvchanlikning pasayishi. A va B o'rtasidagi moda nisbati, turli mexanik xususiyatlarga ega bo'lgan tpus ishlab chiqarish mumkin. TPUning o'zaro bog'liq bo'lgan tuzilishi nafaqat asosiy kesishishni, balki molekulalar o'rtasidagi vodorod aloqalar bilan shakllantirilishi ham kerak. Poliuretanning asosiy keskin bog'liqlik rishtalari gidroksilli kauchukning vulkanizatsiya tarkibidan farq qiladi. Uning amino ester guruhi, karbamidni shakllantiruvchi guruh va boshqa funktsional guruhlar muntazam ravishda va boshqa funktsional guruhlar ajratiladi, natijada u a'lo darajadagi rezantsiya va boshqa ajoyib xususiyatlarga ega bo'lgan rezina tarmoq tarkibiga kiradi. Ikkinchidan, molekulyar kauchuklar o'rtasida hosil bo'lgan karbaniya yoki karbamatlar guruhlari kabi ko'plab birlashtirilgan funktsional guruhlarning mavjudligi sababli, vodorod zonasida hosil bo'lgan vodorod zonziqish rishtalari poliuretan kauchuk xususiyatlariga sezilarli ta'sir ko'rsatadi. Ikkilamchi kesishish poliuretan rezinalarini bir qo'li bilan olib borishga imkon beradi, boshqa tomondan, bu kesishish haqiqatan ham o'zaro bog'liq bo'lib, uni virtual kesib o'tishga olib keladi. Xoch bog'laydigan holat haroratga bog'liq. Harorat oshganda, bu kesishish asta-sekin zaiflashadi va yo'qoladi. Polimer ma'lum suyuqlikga ega va termoplastik qayta ishlashga qaratish mumkin. Harorat pasayganda, bu kesishish asta-sekin tiklanadi va yana shakllanadi. Kichik miqdordagi pul qo'shilishi molekulalar orasidagi masofani oshiradi, molekulalar orasidagi vodorod rishtalarini shakllantirish qobiliyatini susaytiradi va kuchning keskin pasayishiga olib keladi. Tadqiqot shuni ko'rsatadiki, yuqori darajadagi poliuretan rezinadagi turli funktsional guruhlarning barqarorligi: Ester, efir, karbamid, karbotik va biureta. Poliuretan kauchukning qarish jarayoni davomida birinchi qadam - bu biuret va karbamid o'rtasidagi o'zaro bog'liq aloqalar sinishi, undan keyin karbamat va karbamotlar va karbamid zonalari, ya'ni asosiy zanjirni sindirish.
01 yumshatish
Ko'proq polimer materiallar singari poliuretan elastererlari, yuqori harorat va elastik holatdan yopishqoq holatda yumshatadi, natijada mexanik kuchning tez pasayishiga olib keladi. Kimyoviy nuqtai nazardan yumshatishning yumshatiladigan harorati asosan uning kimyoviy tarkibi, nisbiy molekulyar og'irlik va kesish zichligi kabi omillarga bog'liq.
Umuman olganda, nisbiy molekulyar og'irlikni oshirish, qattiq segmentning qattiqligini oshirish (masalan, benzene halqasini kiritish kabi) va qattiq segmentning mazmuni yumshatuvchi haroratni ko'paytirish foydali bo'ladi. Termoplastik elastererlar uchun molekulyar tuzilma asosan chiziqli va elastomerning yumshatuvchan harorati, nisbiy molekulyar og'irlik kuchayganda ko'payadi.
Intersifetal poliuretan elastererlari uchun qarindosh zichligi nisbiy molekulyar og'irlikdan ko'ra ko'proq ta'sir qiladi. Shuning uchun, elastik organizmdagi o'zaro bog'liqlik bilan bog'liq bo'lgan deromuz kimyoviy kesishma tuzilmalarini ishlab chiqarishda issiqlik kimyoviy kesishma tuzilishini ishlab chiqishda yoki elastik qarshilikning barqaror tarkibiy qismini shakllantirish va elastamerning mexanik kuchini shakllantirish uchun kuchli tarmoqli sanoatning tuzilishini tashkil etilishi mumkin.
PPDI (P-Fenyliisoktive) benzene halqasiga to'g'ridan-to'g'ri aloqasi tufayli xom ashyo sifatida ishlatiladi, bu qattiq segmentning qattiqligini oshiradi va shu bilan Elastomerning issiqlik chidamliligini oshiradi.
To'g'ri nuqtai nazardan, yumshatuvchan harorat harorati mikrofaza ajratish darajasiga bog'liq. Xabarlarga ko'ra, mikrofaza ajratishning yumshatiladigan harorati juda past, faqat qayta ishlash harorati, atigi 70 °. Shu sababli, Elastomerlarda mikrofaza ajratish darajasini oshirish ularning issiqlikka qarshi kurashini yaxshilashning samarali usullaridan biridir.
Eastomerlarni mikrofazalarni ajratish darajasi zanjirli segmentlarning nisbiy vaznini va qattiq zanjir segmentlarining mazmuni o'zgarishi bilan yaxshilanishi mumkin, shu bilan ularning issiqlik chidamliligini kuchaytiradi. Aksariyat tadqiqotchilar poliuretanda mikrofaza ajratish sababi yumshoq va qattiq segmentlar o'rtasidagi moslashuvchanlikdir. Zanjir kengayuvchisi, qattiq segment va uning mazmuni, yumshoq segment turini va vodorod bog'lashning barchasi bunga jiddiy ta'sir ko'rsatadi.
DICA (3,3-dyxloro-4,4-4,4-latenyymemine) bilan taqqoslaganda, SEGETERLARNING Aminokondlari, qattiq segmentlar orasida ko'proq qirrali zanjirlar bilan solishtirganda, qattiq segmentlar ortib boradi va darajalarini yaxshilash. Eastomerlarda mikrofaza ajratish; P-P-Dihosroquinone va gidrokimyon kabi nosimmetrik aromatik zanjirli uzatmalar qattiq segmentlarni normallashtirish va qattiq qadoqlash uchun foydalidir va shu bilan mahsulotlarni mikrofaza ajratishni yaxshilaydi.
Elifatik izotiriyalar tomonidan tashkil etilgan aminokislotali segmentlar yumshoq segmentlarga mos keladi, natijada, yumshoq segmentlarda ko'proq segmentlar mikrofaza ajratish darajasini pasaytiradi. Amootik izoktivlar tomonidan hosil bo'lgan aminokeni segmentlar yumshoq segmentlarga mos kelmaydi, shuning uchun mikrofaza ajratish darajasi yuqori. Modrogen zonalari va vodorod bog'lari faqat qattiq segmentda paydo bo'lishi mumkinligi sababli polimuratinli poliuretanning deyarli to'liq mikrofaza tuzilishiga ega.
Vodorod bog'lanishining elastomerlarning yumshatuvchi nuqtasi bilan ta'siri ham muhimdir. Yumshoq segmentda polkovkalar va karbotiklar, gardogramma zonnalari Qattiq segmentda NH bilan bir necha sonli vodorodli obligatsiyalarni shakllantirishi mumkin, ammo u qattiq segmentda, shuningdek, yumshatuvchi haroratni ko'paytiradi. Vodorod bog'lari tomonidan 200 m% ni saqlab qolishini tasdiqladi.
02 Termal detpozitsiya
Amino Ester guruhlari yuqori haroratlarda quyidagi parchalanishdan o'tishadi:
- RNHCOR - RNC0 X-R
- RNhcoor - RNH2 CO2
- RNHCOR - RNHR CO2 ORE
Poliuretan asosidagi poliuretan tubitlarining uchta asosiy shakli mavjud:
The original izotirat va poliellarni shakllantirish;
A- Ch2 bazasi bo'yicha kislorod rishtalari, aminokislotalar va alkopikasini shakllantirish uchun ikkinchi x2-da bitta vodorod aloqasi bilan birlashtiradi. Aminokislotalar birlamchi omin va karbonat angidridga parchalanadi:
1 1-sonli erta asta va karbonat angidrid shaklida.
Karbamat tuzilmaining issiq parchalanishi:
Adil Nhco Ary, ~ 120 ℃;
N-alkil-nhco-arl, ~ 180 ℃;
ARIL NHCO N-Alkil, ~ 200 ℃;
N-alkil-nhcco-n-alkil, ~ 250 ℃.
Amookislota esterlarining issiqlik barqarorligi izotikalar va poliellar kabi boshlang'ich materiallar turlari bilan bog'liq. Elifatik izotirantlar aromatik izoktivdan yuqori, yog 'spirtli ichimliklar aromatik alkogoldan yuqori. Biroq, adabiyotlarning xabar berishicha, yengil insinalik kislotali kislotalarning harorati 160-180 ℃ gacha, va a xushbino kislotasi esterlari 180-200 between oralig'ida, bu yuqoridagi ma'lumotlarga mos kelmaydi. Sababi sinov usuli bilan bog'liq bo'lishi mumkin.
Aslida, alifatiyilm (1,4 viklonxeekyane) va In Diiscyanate (HEXAMETILEN DIIONSYANAD) ORMIK MDI va TDI bilan eng yaxshi issiqlikka chidamlilik yaxshiroqdir. Ayniqsa, TransmMetrik tuzilmasi bilan Trans CHDI, eng issiq chidamli izokyanat deb tan olingan. Undan tayyorlangan poliuretane elastomerlari yaxshi ishlov berish, yuqori darajada yumshatiladigan harorat, past shishalarning past harorati, past issiqlik gimsterezi va yuqori UV yuqori chidamliligi.
Aminokon Ester guruhiga qo'shimcha ravishda, karbamidni shakllantirish, biuret, karbamid va boshqa funktsional guruhlar ham mavjud.
Nhconcoo - (alifentni tuzatish shakllantirilgan), 85-105 ℃;
- NHConcoo - 1-120 ℃ harorat oralig'ida;
- nhccconh - (anifiy siyur), 10 ° C dan 110 ° C gacha bo'lgan haroratda;
Nhccconh - (xushbo'y biuret), 115-125 ℃;
Nhcceh - (alifatik karbamid), 140-180 ℃;
- nhcconh - (xushbo'y karbamid), 160-200 ℃;
IOkyh Ting Ring> 270 ℃.
Issiqlik parchalanishi Harorat harorat harorati aminoformat va karbamidga qaraganda ancha past, izohirik esa eng yaxshi issiqlik barqarorligiga ega. Eastomerlar ishlab chiqarishda haddan tashqari izotivlar hosil bo'lgan aminoformat va karbamidar, siydikchil va siydikchil bog'langan tuzilmalarni shakllantirish uchun yanada ta'sir qilishi mumkin. Garchi ular elastererlarning mexanik xususiyatlarini yaxshilashlari mumkin bo'lsa-da, ular juda beqaror.
Termal beqaror guruhlarni biuret va karbamid kabi qisqartirish uchun Eastomerlarda shakllantirilgan, ularning xom ashyo nisbati va ishlab chiqarish jarayonini ko'rib chiqish kerak. Haddan tashqari izokyanit nisbati ishlatilishi kerak, va boshqa usullardan xom ashyo (asosan izohivlar, polimudlar va zanjirli uzumlar) birinchi shaklda (asosan estiriyalar va zanjirli uzumzorlar) ni iloji boricha ko'proq hosil qilish kerak. Bu issiqlikka chidamli va olovga chidamli poliuretan piuretomerlarini ishlab chiqarish bo'yicha eng ko'p ishlatiladigan usulga aylandi.
03 gidroliz va termal oksidlanish
Poliuretan Elastomers qattiq segmentlarida termal parchalanishga moyil va yuqori haroratlarda ularning yumshoq segmentlarida kimyoviy o'zgarishlar. Piester Elastomers suvga chidamliligi va yuqori haroratlarda gidrolizga nisbatan og'irroq moyil bo'lishadi. Polester / TDI / Diaminning xizmat muddati 4-5 oy davomida 50 °, atigi 70 ° 70 °. Ester zanjirlari issiq suv va bug 'va karbamid va elastomerlardagi aminoked va Aminomer Ester guruhlari ham gidroliz reaktsiyalariga duch kelishlari mumkin:
Rcor H20- → RCOOH HOR
Ester spirtli ichimliklar
Bitta rnhcccrr bitta H20- → RXHCOOH H2NR -
Dengiz sohili
Bitta rnhccoor-h20- → rncooh hor -
Aminokislotate Aminoning alkogolini shakllantirish
Solih asosli Elastomers kamerali a'zo oksidlanish barqarorligi, uglerod atomidagi vodorodlar makonga oson oksidlanadi va vodorod peroksidini hosil qiladi. Keyingi parchalanish va yorilishdan so'ng, bu oksid radikal va gidrokril radikallar paydo bo'ladi, natijada paydo bo'ladi yoki aldegidlar paydo bo'ladi.
Turli poliesterlar elastomerlarning issiqlikka chidamliligiga kam ta'sir qilishadi, turli poseylar esa ma'lum bir ta'sirga ega. TDI-MOCA-PTMG bilan taqqoslaganda TDI-Moca-PtMeg 121 ° SAFIDA 44% va 60% ni tashkil qiladi, ular 7 kun davomida avvalgisidan ancha yaxshi bo'ladi. Buning sababi shundaki, PPG molekulalari elastik molekulalarni doimiy ravishda tartibga solishga qodir bo'lmagan va elastik tananing issiqlik chidamliligini kamaytirishiga olib kelishi mumkin. Poletkalarning issiqlik barqarorligi buyrug'i: PTMG> PG> PPG.
Saruretane elasterers-dagi boshqa funktsional guruhlar, masalan, karbamid va karboramat, shuningdek, oksidlanish va gidroliz reaktsiyalariga uchraydi. Biroq, EFF Group eng oson oksidlangan, ester guruhi eng oson gidrolizlangan. Ularning antioksidant va gidrolizning chidamliligi:
Antioksidant faoliyat: Esters> Uraham> Karbamat> Eter;
Gidrolizning qarshiligi: Ester
Pitmeg Praxerxomer-ga pitmooks1010 ga ptmox1010-ga penitoks1010 ga aylantiradigan poliengetli poliuretan va poliesterli poliuretanning gidridizatsiyasining oksidlanishga chidamliligini oshirish uchun ham qo'shiladi. Ushbu elastomerning keskinlik kuchi antioksidantlarsiz nisbatan 3-5 baravar ko'payishi mumkin (168 soatdan keyin 1500c). Ammo har bir antioksidant poliuretane elastererlariga ta'sir ko'rsatmaydi, faqat fenolik 1Rganox 1010 va Topanol051 (Fenotrioz051). Ominol051 (FenotriaseXidat) sezilarli ta'sirga ega emas, ehtimol, eng yaxshi, ehtimol, pensial antioksidantlar yaxshi mos kelmaydi. Biroq, tizimdagi penolik gidroksil guruhining harakatsizligi va "muvaffaqiyatsizligi" ning barqarorligi va etishmovchiligini oldini olish uchun fenolik gidroksilli guruhlarning barqaror bo'lmaganligi va zanjirlar bilan qo'shilishi kerak. Agar preplayistlar ishlab chiqarishda qo'shilgan bo'lsa, u barqarorlashtirish ta'siriga katta ta'sir qiladi.
Poliester polietane elastererlarining gidrolizerlarining oldini olish uchun ishlatiladigan qo'shimchalar asosan poliuretan elasteriy molekulalarida hosil bo'lgan karbiyetilyik kislotalar bilan reaktiv reaktsiya bo'lib, unda yana bir gidrolizni oldini oladi. 2% dan 5% massa ulushi poliuretan suv barqarorligini 2-4 baravar ko'payishi mumkin. Bundan tashqari, Tert butil katechol, exametrilenetetramin, azodikarmid va boshqalar ham gidroliz ta'siriga ega.
04 Asosiy ishlash xususiyatlari
Poliuretan Elastomers Oddiy ko'p blokli Copolimer bo'lib, shisha tog 'miqdori bilan moslashuvchan segmentlar bilan, oynaning harorati va stakan tanglik harorati bilan xona haroratidan kamroq, haroratli segmentlar. Ular orasida etukomererik poliollar moslashuvchan segmentlar hosil bo'ladi, diyodatorlar va kichik molekula zanjirlari kengaytirilgan kengaytirilgan segmentlarni hosil qiladi. Moslashuvchan va qattiq zanjirli segmentlarning o'rnatilgan tuzilishi ularning noyob ishlashini belgilaydi:
(1) Oddiy kauchukning qattiqlashishi odatda A95 shaoer A95 Shaoer A95 shooer A95 ShAOer A95 ShAOer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shooer A95 shaoerga tegishli. Poliuretan elastomerlari A10 Shaer A10 va Shoxer kabi yuqori darajadagi, plomba yordamida yordamga muhtoj emas;
(2) Yuqori kuch va egiluvchanlik hali ham qattiqlik doirasida saqlanishi mumkin;
(3) Zo'r tagiga chidamlilik, tabiiy kauchukning 2-10 baravari;
(4) suv, moy va kimyoviy moddalarga juda yaxshi qarshilik;
(5) Yuqori ta'sirli qarshilik, charchoqqa chidamliligi va tebranish qarshiligi, yuqori chastotali bening bo'yicha qo'llanmalar uchun mos;
(6) haroratli past haroratga chidamlilik, past haroratli mitti bo'lgan yoki -70 ℃;
(7) U a'lo izolyatsiyaning ishlashiga ega va issiqlik kamligi tufayli, u kauchuk va plastmassa bilan solishtirganda yaxshiroq izolyatsiya ta'siriga ega;
(8) yaxshi biokomptaty va antikoagulyant xususiyatlari;
(9) mukammal elektr izolatsiyasi, mog'or qarshiligi va UB barqarorlik.
Poliuretan elastererlari oddiy rezina sifatida, masalan plastiklashtirish, aralashtirish va vulkanizatsiya kabi oddiy rezina sifatida shakllantirish mumkin. Shuningdek, ular suyuq kauchuk shaklida quyish, santrifüj qolip yoki püskürtmek orqali shakllantirilishi mumkin. Ular, shuningdek, granular materiallariga kiritilishi mumkin va in'ektsiya, ekzozoz, ruloz, zarang, buzilishlar va boshqa jarayonlardan foydalanish mumkin. Shu tarzda, bu nafaqat ish samaradorligini oshiradi, balki u mahsulotning o'lchovli aniqligini va ko'rinishini yaxshilaydi
O'tish vaqti: 1-sek 05-2023